Rame

Natura (2023) Cita questo articolo

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I legami carbonio-ossigeno sono comuni nelle molecole organiche, compresi i composti bioattivi chirali; pertanto, lo sviluppo di metodi per la loro costruzione con controllo simultaneo della stereoselettività è un obiettivo importante nella sintesi. La sintesi dell'etere Williamson, riportata per la prima volta nel 18501, è l'approccio più ampiamente utilizzato per l'alchilazione di un nucleofilo di ossigeno, ma presenta limitazioni significative (ambito e stereochimica) a causa del suo meccanismo di reazione (via SN2). La catalisi dei metalli di transizione dell'accoppiamento di un nucleofilo di ossigeno con un elettrofilo alchilico ha il potenziale per risolvere queste limitazioni, ma i progressi finora sono stati limitati2,3,4,5,6,7, soprattutto per quanto riguarda il controllo dell'enantioselettività. Qui stabiliamo che un catalizzatore di rame facilmente disponibile può ottenere una serie di reazioni di sostituzione enantioconvergenti di α-aloammidi, un'utile famiglia di elettrofili, con nucleofili dell'ossigeno; la reazione procede in condizioni blande in presenza di un'ampia varietà di gruppi funzionali. Il catalizzatore è particolarmente efficace nel riuscire a ottenere alchilazioni enantioconvergenti non solo dei nucleofili dell'ossigeno ma anche dei nucleofili dell'azoto, supportando il potenziale dei catalizzatori di metalli di transizione di fornire una soluzione alla sfida cruciale di ottenere alchilazioni enantioselettive dei nucleofili eteroatomici.

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I dati che supportano i risultati di questo studio sono disponibili all'interno del documento, nelle sue informazioni supplementari (procedure sperimentali e dati di caratterizzazione) e presso il Cambridge Crystallographic Data Center (https://www.ccdc.cam.ac.uk/structures; cristallographic i dati sono disponibili gratuitamente con i numeri di riferimento CCDC CCDC 2192280–2192286).

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